从氧化数上看,四氧化三铁中铁显三分之八价,可以认为一部分显正三价,一部分显正二价。也就是一部分是氧化铁,一部分是氧化亚铁。只是这样理解。Fe3O4可以看成FeO·Fe2O3,这种写法较好说明了Fe3O4中含有Fe(II)和Fe (III)。缺点是这种类似复盐的化学式写法容易使学生误认为Fe3O4是混合物(或固溶体)。此外,这并不能表名Fe3O4的真实结构。也可以看成Fe(FeO2)2,即铁酸(III)亚铁(II)?(或称偏铁酸亚铁或铁酸亚铁)从结构上看,四氧化三铁为反式尖晶石结构,属于立方晶系,氧原子处于立方密堆积结构,一半的三价铁离子占据四面体位置,Fe2+和另一半Fe3+占据八面体位置。晶体中并不含FeO2-离子。其真实结构可较好地表示为Fe(II)Fe(III)[Fe(III)O4]
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