从氧化数上看，四氧化三铁中铁显三分之八价，可以认为一部分显正三价，一部分显正二价。也就是一部分是氧化铁，一部分是氧化亚铁。只是这样理解。Fe3O4可以看成FeO·Fe2O3，这种写法较好说明了Fe3O4中含有Fe（II）和Fe (III)。缺点是这种类似复盐的化学式写法容易使学生误认为Fe3O4是混合物（或固溶体）。此外，这并不能表名Fe3O4的真实结构。也可以看成Fe（FeO2）2，即铁酸（III）亚铁（II）？（或称偏铁酸亚铁或铁酸亚铁）从结构上看，四氧化三铁为反式尖晶石结构，属于立方晶系，氧原子处于立方密堆积结构，一半的三价铁离子占据四面体位置，Fe2+和另一半Fe3+占据八面体位置。晶体中并不含FeO2-离子。其真实结构可较好地表示为Fe（II）Fe（III）[Fe（III）O4]